В 1984 году окончил с золотой медалью Донецкое высшее военно-политическое училище инженерных войск и связи. В 1993-м – Военно-политическую академию им.Ленина, в 1998-м – Национальную академию обороны Украины. В 1997 году прошел курс “Национальная безопасность Украины” в Гарвардском университете (США). Кандидат военных наук (2001).

Карьера. 1984-1990 гг. – служба в 104-й Гвардейской воздушно-десантной дивизии на должностях заместителя командира роты по политической части, заместителя командира части по политчасти.

1993-1996 гг. – служба в Национальной гвардии Украины: заместителем командира полка по воспитательной работе, заместителем командира бригады по воспитательной работе.

1996-1998 гг. – заместитель начальника главного управления – командующего Внутренними войсками МВД Украины – начальник штаба.

С июля 2001 года – начальник главного управления – командующий Внутренними войсками МВД Украины.

С ноября 2001-го – председатель Государственного комитета по делам государственной границы Украины – командующий пограничными войсками Украины.

С 31 июля 2003 года – председатель Государственной пограничной службы Украины.

6 октября 2014 года президент Петр Порошенко подписал указ об увольнении Литвина с должности главы Государственной пограничной службы Украины.

Регалии. Награжден орденом Богдана Хмельницкого III (1999), II (2004) и I (2011) степеней, медалями и ведомственными знаками отличия. Носит звание генерала армии.

Семейные узы. Женат. Есть дочь.

Старший брат Литвина – Владимир Литвин (1956 г.р.) – народный депутат, экс-глава Администрации президента Украины Леонида Кучмы, председатель Верховной Рады Украины IV и VI созывов, лидер Народной партии и Блока Литвина. Младший Петр Литвин(1967 г.р.) – экс-командующий войсками Южного оперативного командования Сухопутных войск Вооруженных сил Украины, генерал-лейтенант.