Место рождения, образование. Уроженец Донецка. В 1987-1992 гг. получил образование горного инженера в Донецком государственном техническом университете (специальность – технология и комплексная механизация подземной разработки месторождений полезных ископаемых).

Карьера. С 1992 по 1994 гг. Клюев работал начальником отдела металлов, коммерческим директором торгового дома “Подшипник”. Затем до 2000 года занимал посты сперва вице-президента, а позже – председателя наблюдательного совета ОАО Укрподшипник. С 2000 по 2002 гг. возглавлял совет директоров промышленно-инвестиционной корпорации Укрподшипник. С 2002 года – депутат Донецкого облсовета. С апреля 2002-го по май 2005-го работал заместителем председателя облсовета.

В июне-октябре 2005-го был членом совета директоров компании SLAV Handel, Vertretung und Beteiligung AG (Австрия). После чего до парламентских выборов-2006 – снова председателем совета директоров Укрподшипника.

Весной 2006 года член Партии регионов Клюев стал народным депутатом Украины по списку этой политической силы. Работал в комитете Верховной Рады по вопросам финансов и банковской деятельности. Был член постоянной делегации ВР в Парламентской ассамблее Совета Европы.

В январе 2007-го назначен членом совета Национального банка Украины.

2007-2012 гг. – народный депутат Украины VI созыва от ПР. Глава подкомитета по вопросам банковской деятельности комитета ВР по вопросам финансов и банковской деятельности. Заместитель лидера парламентской фракции Партии регионов.

С декабря 2012 г. – народный депутат Украины VII созыва, выдвиженец Партии регионов по одномандатному округу №46 в Донецкой области. Заместитель главы фракции Партии регионов. Член комитета ВР по вопросам налоговой и таможенной политики. Член специальной контрольной комиссии по вопросам приватизации. Член постоянной делегации в ПАСЕ.

16 января 2014 года голосовал за “диктаторские законы” – пакет антидемократических законов, которые существенно ограничивали права граждан и свободу слова.

5 марта 2014 года Совет Европейского Союза принял решение о блокировании средств отстраненного Верховной Радой с должности президента Украины Виктора Януковича, его сыновей Александра и Виктора, экс-премьера Николая Азарова и его сына Алексея, братьев Андрея и Сергея Клюевых, экс-генпрокурора Виктора Пшонки и его сына Артема, бизнесмена Сергея Курченко – всего 17 человек из числа бывших чиновников и приближенных к экс-президенту Януковичу, которые подозреваются в незаконном использовании бюджетных средств. Сергей Клюев подтвердил блокирование своих иностранных счетов в Австрии.

На внеочередных выборах осенью 2014 года прошел в Верховную Раду по округу №46 (Донецкая область). Внефракционный.

Семья. Клюев женат, у него двое детей (дочь и сын).

Старший брат Клюева – Андрей Клюев – влиятельный политик, один из наиболее авторитетных членов Партии регионов, бывший секретарь Совета национальной безопасности и обороны Украины, экс-глава Администрации президента (Януковича).

Состояние. В июне 2006 года эксперты компании Dragon Capital оценили совместные активы братьев Клюевых в $144 млн. Как писал журнал Корреспондент, они практически в равных долях владеют корпорацией Укрподшипник, в которую входят предприятия цветной металлургии и ТЭК, финансовые учреждения (Артемовский машиностроительный завод ВИСТЕК, Константиновский металлургический завод, Актив-банк, ПЭС Горэнерго, Юго-восточная страховая компания и т.д.).

В феврале 2008-го журнал Фокус насчитал у Андрея и Сергея Клюевых $635 млн., отметив, что годом ранее их состояние равнялось $470 млн.

Хобби. Клюев любит спорт – пробежки и плавание.